Pergunta muito comum, você instala o Ubuntu em dualboot com o Windows e você quer que o Windows seja o SO padrão para o boot.
Antes de prosseguir, faça uma copia de segurança.
Então edite o arquivo:
sudo gedit /boot/grub/menu.lst
Procure pela linha:
default 0
E altere o 0 pelo número referente a ordem do SO que você deseja deixar para iniciar por padrão. Onde 0 é o primeiro, 1 é o segundo, 2 o terceito, e assim por diante.
nodes2012
fonte wiki.ubuntu-br.org/Grub
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